三氯化鋁催化體系有助于提高金剛烷收率
金剛烷為一重要的精細化工產品,在醫藥、功能高分子、潤滑劑、表面活性劑、催化劑、照相感光材料等領域有廣泛用途,但由于金剛烷的價格比較昂貴,限制了它的應用。目前金剛烷的工業生產采用異構化法,即以橋式四氫雙環戊二烯為原料,催化異構化為金剛烷。根據使用催化劑的不同,又可分為三氯化鋁法、沸石法和超強酸法,目前工業上真正應用的只有前兩種。
沸石法生產催化劑能重復使用,對設備無腐蝕,焦油量少,但是目前報道的金剛烷的最高收率為42%。近年來,在三氯化鋁法的基礎上,通過添加助催化劑,金剛烷的收率有了明顯的提高,文獻報道金剛烷的收率可以達到55%,但是未給出詳細的報告。遂研究人員在總結其它研究成果的基礎上,開發了新型三氯化鋁添加微量助劑的催化體系。試驗證明,金剛烷收率有明顯的提高。
隨著反應溫度的降低,焦油生成量減少,金剛烷收率提高,但是隨著反應溫度的繼續降低,金剛烷收率反而下降。此時收率減少是反應時間不足造成的,并非焦油生產量大的緣故。隨著反應溫度進一步降低,盡管焦油生產量有所減少,反應時間需要進一步延長,而且色譜分許結果表明,另一種副產物的生成量隨之增大,這樣又造成了分離上的困難。因此,根據反應的實際情況和工業生產的可行性,反應溫度選擇50℃比較合適。
使用三氯化鋁作為異構化催化劑,其用量與反應物的適宜摩爾比為110。助催化劑與反應物的摩爾比為013。在上述的條件下,金剛烷的收率可以達到62%。